可逆氫參比電極用鍍有鉑黑的鉑片為電極材料,在氫氣氛中浸沒或部分浸沒于用氫飽和的電解液中,即組成了氫電極。其電極電勢E H2與溫度T、溶液的pH值和氫氣的壓力p H2有關(guān)。在參比電極上進(jìn)行的電極反應(yīng)必須是單一的可逆反應(yīng),其交換電流密度較大,制作方便,重現(xiàn)性好,電極電勢穩(wěn)定。一般都采用難熔鹽電極作為參比電極。參比電極應(yīng)不容易發(fā)生極化;如果一旦電流過大,產(chǎn)生極化,則斷電后其電極電勢應(yīng)能很快恢復(fù)原值;在溫度變化時(shí),其電極電勢滯后變化應(yīng)較小。
可逆氫參比電極是可逆電極體系,它在規(guī)定的條件下具有穩(wěn)定的重現(xiàn)的可逆電極電位。通常對參比電極的主要要求是:
(1)電極的可逆性比較好,不易極化。這就要求參比電極為可逆電極而且交換電流密度大(>10-5A/cm2)。當(dāng)電極流過的電流小于10-7A/cm2時(shí),電極不極化。即使短時(shí)間流過稍大的電流,在斷電后電位能很快回復(fù)到原來的數(shù)值。
(2)電極電位比較穩(wěn)定,且較靠近零電位,不易極化或鈍化。參比電極制各后,靜置數(shù)天以后其電位應(yīng)穩(wěn)定不變。
(3)電位重現(xiàn)性好。不同人或各次制作的同種參比電極,其電位應(yīng)相同。每次制作的各參比電極,在穩(wěn)定后其電位也應(yīng)相同,其差值應(yīng)小于lmV。
(4)溫度系數(shù)小,即電位隨溫度變化小。而且當(dāng)溫度回復(fù)到原先的溫度后,電位應(yīng)迅速回到原電位值。